Вулканизация двухкомпонентных резиновых смесей при комнатной температуре [ внт)

В первых сообщениях о силиконовом каучуке, вулканизованном при нормальной температуре, описан радикальный механизм вулканизации с помощью окислительно-восстановительной системы, состоящей из органической перекиси и соединений аммония, например перекиси бензоила и углекислого аммония. Однако эта система не получила дальнейшего развития из-за трудностей обработки полимеров [20].

В промышленном масштабе стал применяться конденсационный способ вулканизации диметилсилоксаповых жидких полимеров с концевыми гидроксильными группами, основанный на их реакции с кремнийорганическими или другими металлорга-ническими соединениями, содержащими более трех функциональных групп [20—23].

Механизм вулканизации с помощью алкил- или арилсилика-тов и их полимеров можно представить схемой: R R

~0—Si—о I Н c₂H₅0L Joc₂h₅ Н|0—Si—0~ I —-\ /- I

R /\ ^R

~0-Si—0|Н С₄НбОГ |OC_aH₅ H|0-Si-Q~

I - -' I

R R

R R

^0—Si—О_ч o—Si—0~

l \/ к

R /' R . ^+4C'^H»°^H

.0—Si— КУ \)—Si—0~

R R

Реакция вулканизации протекает очень медленно, поэтому она требует ускорения соответствующими катализаторами кислого или щелочного характера. Таковыми являются соли металлов или металлорганических соединений Sn, Pb, Ti, Сг, Zn и т. п. [24].

Описаны алифатические амины, нафтенаты Pb, Со, Zn, соединения типа Pb(OCOR)₂, где R— алкил, содержащий более 8 атомов углерода [25], соединения типа RSSn(OCOR")₂, где R' — алкил, содержащий 1—4 атома углерода, или фенил, a R"— алкил с 1 —17 атомами углерода и т. д. Соединения последнего из приведенных типов нашли наиболее широкое применение. На их каталитическую активность влияет строение алкильного и ацильного радикалов. К этой группе соединений относится самый популярный катализатор дибутилоловодила-урипат [26].

Обычно катализаторы вводятся в количестве от 0,01 до 2 ч. на 100 ч. каучука..

В качестве сшивающих агентов применяются, как правило, полиалкоксисиланы, алкильные радикалы которых содержат менее 6 атомов углерода. Особенно широко применяется так называемый этилсиликат 40, который отличается стабильностью, доступностью и относительно низкой стоимостью. По составу он соответствует декаэтокситетр а сил океану.