Вулканизация однокомпонентных резиновых смесей при комнатной температуре (внт)

Обычно вулканизация однокомпонентных смесей проводится двумя способами. В первом случае силоксановые полимеры, имеющие на обоих концах гидроксильные либо другие функциональные группы, вулканизуются сшивающими агентами с функциональностью более трех:

R R

~Si—О-—Si—| X УI J Y X -Si— О— Si~

R R - yi.

-Si— O—St—|X YK ^R

4 к —

где X и Y могут быть группы ~ОН, ~OR, ~NH₂, ~NHR, ~0—СО—R.

Во втором случае сшивающие агенты не применяются; полимеры самовулканизуются благодаря содержанию в их цепях более трех функциональных групп, которые пр£ взаимодействии образуют трехмерную каучуковую сетку:

R

X—Si—О—

R

—Si—О—

R R

Si—О—

R

' R

_ R

R

—Si—О—Si

R

-Si—О—

—Si—О—Si⁷

R

где X могут быть группы ~0—СО—R, ~OR, ~NHR и т. д.

Описанные выше реакции вулканизации протекают, в присутствии катализаторов кислой или основной природы таким образом, что функциональные группы гидролизуются под действием воды, главным образом влаги воздуха, в результате чего .выделяются кислоты или основания; следствием такого самокатализа является конденсация полимеров между собой или'со сшивающими агентами. Если реакция вулканизации имеет цепной характер, то скорость .вулканизаций определяется главным образом процессами диффузии в образующихся вулканизатах.

В однокомпонентных смесях, производимых фирмой «Рон Пу-ленк» [15] в промышленном масштабе, применяются вулканизующие системы, состоящие из полисилоксанов с концевыми гид-

роксильными группами и метилтриацетоксисилана в качестве вулканизующего агента:

R R

I

-О—Si—0| Н + СНз—СО—О |

О—СО—СНз + Н 1 О—Si—О'

R

R I

-О—Si-

А

Si

Н+СНз—СО—о

Si

R

I

О—Si—О-I

R

СНэ

+ ЗСНзСООН