Перекнсные вулканизующие агенты

Диацилперекиси и диарилперекиси. К этой группе относятся перекиси формулы

О О

II - II R—С—О—О—С—R

где R — ароматический или разветвленный алифатический радикал, например перекись дибензоила, перекись бис(2,4-дихлор-бензоила) или перекись бис(л-хлорбензоила). Для вулканизации силиконового каучука непригодны нестабильные перекиси. При названии соединений приставка ди- или бис- обычно опускается, эти сокращенные названия перешли в техническую литературу.

Механизм сшивания соединениями такого типа можно показать на примере применения перекиси бензоила, которая при нагревании разлагается с образованием двух групп доноров радикалов:

0 0 о

1 II 125 °С ||

С₈ Н₅—С—О—О—С—С₆ Н_в —2С₆ н₅с—о.

При вулканизации диметилсилоксанового каучука эти свободные радикалы атакуют метильные группы цепи и отщепляют от них один атом водорода с образованием свободного радикала на полимерной цепи:

СНэ ? СНэ ? СНз

2С_вН₅С0. | 2С_вН₆С0Н

*3

~Si— 0~ -—-»- ~Si—0~ -—-»- ~Si—0~

dlHs СНг

сн₂

CHj СНд СН;

-ii—'

о- -Si—о- ~Si—о~

СН_а СНз

СНз

Если два таких радикала расположены достаточно близко, то в результате реакции между ними образуется поперечная связь. Каждая разложившаяся молекула перекиси образует одну поперечную связь. Для получения плотности сетки, необходимой для достижения оптимальных свойств, теоретически было бы нужно незначительное количество перекиси. Практически же требуется ее 10-кратное количество ввиду того, что образовавшиеся бензольные радикалы вступают в побочные реакции, неэффективные для вулканизации; о

с₆н₅—с-о. —> с₆н₅. + со₂

о о

И I'

С_вН₅' + с₆н₅-с-о * —> с„н_Б—с-о-с_йн₅