Основные типы силиконовых каучуков

Для приготовления различных смесей на основе силиконовых каучуков, вулканизующихся при высоких температурах, применяются следующие типы полимеров:

1. Полидиметилсилоксаны (Si), используемые лишь в особых случаях для эксплуатации в интервале температур от —60 до 180°С.

2. Полиметилвинилсилоксаны (ViSi) с мольным содержанием винильных звеньев около 0,2%; предназначены для получения резин с низкой остаточной деформацией и хорошей термостойкостью, для изготовления толстостенных изделий с применением перекисей избирательного действия, реагирующих только с ви-нильными группами, для приготовления саженаполненных проводящих смесей.

При большем мольном содержании винильных групп (4—5%) полимеры способны вулканизоваться серой и могут совулкапи-зоваться с органическими каучуками.

3. сс,<о-Дивинилполидиметилсилоксаны или ссы-дивинилполи-метилвинилсилоксаны были синтезированы для улучшения каучуковой сетки. При вулканизации других полимеров образуется сетка со сравнительно, большим количеством свободных концов цепей (рис. 2). Свободные концы цепи не участвуют в передаче напряжения, действуют как мягчители, снижают равновесный модуль и при высоких температурах способствуют реакции деполимеризации. Наличие реакционноспособных винильных групп на концах молекулярных цепей приводит к образованию сетки, не содержащей свободных концов. При этом происходит не только повышение равновесного модуля и прочности, но и уменьшение остаточной деформации при высоких температурах, которое является одной- из важных характеристик термостойкости вулканизационной сетки [53].

4. Полиметилфенилвинилсилоксаны (PhViSi). Фенильные типы полисилоксанов производились еще до того, как стало известно о влиянии винильных групп, и вначале применялись только метилфенилполисилоксаны (PhSi). Если полимер содержит приблизительно одну фенильную группу на 10—15 атомов кремния, температура замерзания снижается с ^60 до —90 °С. Резины с большим содержанием фенильных групп, в которых имеется атом хлора при отношении групп ~ 1 :4, обладают самозатухающими свойствами. Каучуки с отношением фенильная группа:атом кремния = 1:1 устойчивы к действию радиации [54—56].

5. Полиметилвинилтрифторпропилсилоксань; (FViSi). Полярные фторсодержащие группы улучшают стойкость каучука к растворителям, главным образом к неполярным топливам. В таких полимерах одна группа —CH2CH2CF3 приходится на 1—2 атома кремния.

2*

6. Полиметилвинилцианосилоксаны (CViSi) с отнон*е$нем цианоэтильных групп к кремнию приблизительно 1 :2—5 вйеют улучшенную маслостойкость; их объемное набухание в-'йысо-коагрессивных маслах по истечении 70 ч при 150°С составляет ~5%.

7. Полиборсилоксаны с соотношением 1 атом бора на 300— 400 атомов кремния предназначены для получения клеящих и самосклеивающихся смесей.

Силиконовые каучуки в отличие от других органических каучуков не поставляются для переработки в виде ненаполнен-

Рис. 2. Вулканнэацнонная сетка силиконовой резины.

ных смесей; производители сами готовят различные типы резиновых смесей, различающихся по твердости, способу переработки и конечным свойствам вулканизатов. Большинство смесей поставляется уже в готовом виде с вулканизующими агентами. Рецептуре смесей посвящено много работ [57—85]; перечень выпускаемых полимеров и смесей дан в Приложении 2.