Получение силиконовых каучуков

До сих пор рассматривались изменения свойств силиконовых каучуков в зависимости от их химического состава, структуры цепей и их способности к реакциям вулканизации. Силиконовые каучуки характеризуются и другими параметрами, которые определяются возможностями синтеза мономеров, способом полимеризации и, наконец, методами переработки и применения. К таким параметрам относятся размер молекул (молекулярная масса), распределение отдельных молекул по

2В

размеру или массе (полидисперсность), природа активных центров на концах молекул, линейная или разветвленная структура цепей, а также применяемая аппаратура, остатки катализаторов и содержание непрореагировавшего мономера. Для сополимеров важна статистика распределения разнородных звеньев в цепях, влияние заместителей на характер межмолекулярных сил и способность к кристаллизации.

Молекулярная масса силиконового каучука, вулканизованного под действием тепла, —один из основных параметров, влияющий на конечные свойства и поведение при обработке. Техника полимеризации позволяет, например, получать полимеры с молекулярной массой значительно больше 1 000000, о которых известно, что после вулканизации они имеют очень ценные свойства. По внешнему виду эти каучуки весьма сходны с обычно применяемыми органическими каучуками, обладают твердостью и эластичностью, но они нетермопластичны и поэтому их нельзя смешивать с усиливающими наполнителями и формовать, так как даже при высоком давлении они не показывают приемлемой текучести. В связи с этим для обработки смесей на основе силиконовых каучуков применяются полимеры с молекулярной массой 400000 — 600000 и вязкостью 0,01 ■ 10^е—0,012-10⁶ м²/с (10.10⁶—12-10⁶ сСт) [15].

Прежде чем коснуться вопроса о том, как регулируется молекулярная масса синтезируемых силиконовых каучуков, приведем некоторые сведения об исходных продуктах и методах полимеризации.