Связь между структурой и свойствами

Силиконовые каучуки различных типов представляют собой, в основном, полисилоксаны общей формулы:

Г R

—Si—О——Si—О-I

L R

I

R I

—Si—О-I

R

Отдельные типы силиконового каучука различаются между собой природой и количеством органических групп —R, связанных с кремнием; это прежде всего алкильные группы, главным образом метильные, как сами по себе, так и в сочетании с ви-нильиыми, фенильными, трифторпропильными и другими группами, которые по-разному влияют на свойства силиконовой резины.

Некоторые новые специальные типы каучуков построены из гетерозвеньев в цепи, например борсилоксановых, силарилено-вых или силкарборановых.

Об основных свойствах силоксановых полимеров в связи со структурой уже говорилось в гл. 1. Многое из того, что там было сказано, относится к свойствам силоксановых полимеров, способных вулканизоваться, и их вулканизатов. Свойства этих полимеров оцениваются прежде всего по поведению вулканизатов, т. е. силиконовой резины.

Важнейшие факторы, оказывающие влияние на структуру силиконовых каучуков: большая энергия связи звеньев = Si—О—; ионный полярный характер основной цепи, диполь-ный момент которой оказывает влияние на стабильность органических групп, связанных с кремнием; подвижность и свободное вращение цепи благодаря большому валентному углу"у атома кислорода, связанного с атомами кремния, и пространственное расположение органических групп в. спиралевидной структуре цепи. Этим объясняется то, что у вторичной (надмолекулярной) структуры межмолекулярные силы между цепями по сравнению с другими каучуками малы [1].

Ниже дана величина когезии различных полимеров;

МДж/мЗ кал/см³

Поливинилхлорид......... 378 90,0

Каучук

бутадиен-нитр ильный..... 370 88,0

тиоколовый.......... 370 88,0

хлоропреновый........ 281 67,0

бутаднен-стирольный..... 276 65,6

натуральный......... 269 64,0

Полиэтилен............ . 260 62,0

Полнизобутилен.......... 252 60,0

Силиконовый каучук ....... 227 54,0